EDTA化學清洗；游離EDTA；測定TM621.8A熱能基礎研究EDTA作為一種高效絡合清洗劑一般以銨鹽或鈉鹽的形式應用于化學清洗。近年來，大容量高參數機組（如600MW和1 000MW）所用材料等級更高，對水汽質量特別是氯離子限量更加嚴格，EDTA作為一種非氯化學清洗劑受到普遍重視。EDTA的使用濃度一般指其有效濃度（乙二胺四乙酸）DL/T794―2001火力發(fā)電廠鍋爐化學清洗導則規(guī)定EDTA銨鹽的使用濃度為3.0%~6.0%，EDTA二鈉鹽的使用濃度熱能基礎廚究熱n技電二=為4.0%~8.0%，且清洗液中應保持剩余EDTA濃度（即游離EDTA濃度）在0.5% ~1.0%的范圍。游離EDTA濃度的測定是保證EDTA化學清洗順利實施的重要技術手段，必須采取簡單快捷的測定方法以指導化學清洗進程。實踐表明，DL/T794―2001中游離EDTA濃度的測定方法不適用于化學清洗過程的分析測試，本文提出了新的測定方法并進行了驗證。

　　EDTA測定方法1.試驗內容1401―1998化學試劑乙二胺四乙酸二鈉中測定EDTA二鈉試劑純度的方法相似，它們之間只相差三乙醇胺溶液。因此，可用純EDTA溶液和模擬EDTA清洗液同時驗證DL/T794―2001中的測定方法。

　　以乙二胺四乙酸二鈉準確配制含Fe（加FeS4. 7H2）EDTA模擬清洗液，用NaOH調至適宜pH值，其EDTA 7mol/L.同時，準確配制濃度為0.（約6.0%）的純EDTA溶液。

　　對可能影響測試結果的因素如鉻黑T指示劑、氨-氯化銨緩沖溶液、三乙醇胺等分別加以考察。

　　鉻黑T指示劑為2種配方：指示劑1為方法所述指示劑，指示劑2相對指示劑1缺少2g鹽酸羥胺。

　　氨-氯化銨緩沖溶液也為2種配方：緩沖溶液1為方法所述緩沖溶液，緩沖溶液2相比緩沖溶液1缺少0. 1gEDTA二鈉鎂鹽。

　　按照方法分別加入1倍和2倍于原體積的三乙醇胺進行對比。

　　狽淀EDTA模擬清洗液時，分別以0.5mL聯胺和0.5g異VC鈉為還原劑以避免Fe2+被氧化為Fe3+而影響測試結果。聯氨的還原條件為pH值5.0~6.0，溫度為130°C和80°C；異VC鈉的還原條件為pH值5.0~6.0，溫度為80°C和60°C. 1.2測試結果2050mol/L，回收率為99.85%，說明該方法可以測定不含Fe的純EDTA溶液濃度，艮阿以測定EDTA原料濃度。

　　以模擬EDTA清洗液驗證時，依次考察指示劑、緩沖溶液、三乙醇胺及還原劑對EDTA測試結果的影響。結果表明，在不同的影響因素下，測定過程中加入各試劑后尚未滴定，稍后溶液即呈終點顏色紅色，因此無法準確用滴定方法測出游離EDTA濃度。以上試驗排除了鉻黑T指示劑、氨-氯化銨緩沖溶液等溶液本身的配制問題和測試溶液中Fe2+被氧化為Fe3+的問題以及三乙醇胺加入量的問題，說明該方法不適用于EDTA化學清洗時EDTA濃度的測試。

　　以往認為該方法能夠用于EDTA清洗時游離EDTA濃度測定的理由是，隨著化學清洗的進行，測定出的游離EDTA濃度逐漸減小，符合化學清洗的規(guī)律。而本文研究表明：在EDTA濃度一定的情況下，鐵含量越低，加入測試藥劑后不滴定，溶液變成紅色（終點色）所需時間越長，如果對該溶液進行滴定則消耗的標準溶液越多，測定結果也就越大；反之，鐵含量越高，加入測試藥劑后不滴定，溶液變成紅色的時間越短，滴定消耗的標準溶液越少，測定結果也就越小。EDTA清洗時，隨著清洗的進行，清洗液中鐵含量越來越大，因而變色時間越來越短，所測得的結果也就越來越小，正好符合化學清洗時EDTA濃度的變化規(guī)律。實際上，該測試結果嚴重偏離真實值，且因操作速度的不同數據重現性差，沒有可比性。EDTA模擬清洗液鐵含量不同時加入測試藥劑后的變色時間以及該方法的測定結果見表1（總EDTA濃度為0.2737mol/L（約8.0%））。由表1可知，EDTA狽賦結果嚴重偏離真實值。

　　表1不同鐵含量EDTA模擬清洗液測定過程的變色時間和游離EDTA測定結果鐵質量濃度變色時間游離EDTA濃度回收率綜上所述，DL/T794―2001中游離EDTA濃度的測定方法不適用于EDTA化學清洗過程中EDTA濃度的測定，但可用于EDTA原料純度的測定。

　　2游離EDTA測定新方法滴定終點指示劑選擇不當是DL/T 794―2001不適用于游離EDTA濃度測定的主要原因，應更換為其它指示劑。通常指示劑只在某一特定的pH值范圍內才顯示特征顏色，所以更換指示劑后緩沖溶液也需重新選擇。重新選擇指示劑和緩沖溶液即作為測定EDTA清洗液中游離EDTA濃度新方法（以下簡稱新方法）的主要思路。

　　2.1所用試劑1mol/L鋅（Zn2+）標準溶液C：準確稱取除鹽水中，將其移至1L容量瓶并用除鹽水稀釋至刻度。

　　pH值L的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液：稱取100g乙酸鈉（CHsCOONa 3H2O）溶于除鹽水中，加入5.70mL乙酸（冰醋酸），用除鹽水稀釋至1二甲酚橙指示劑：稱取0.2g二甲酚橙，溶于除鹽水并稀釋至100mL. 2.2測定過程~2.0mL的EDTA清洗液于250mL錐形瓶中，加100mL除鹽水，再加10mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，加8 ~10滴二甲酚橙指示劑，充分振蕩，顏色為亮黃色。如果加指示劑后顏色變?yōu)榧t色或紫紅色，說明pH值不正確或清洗劑中已不含游離EDTA.如果pH值不在5~6范圍內，用1：4HCl和1：4NH3.H2O調節(jié)使顏色為亮黃色，用鋅標準溶液滴定至溶液出現紅色或紫紅色為終點，記錄鋅標準液消耗體積V.以質量分數表示的游離EDTA濃度按式（1）計算。

　　X1000：CEdta為游離EDTA的濃度，C為鋅標準溶液的濃度，mol/L；V為鋅標準溶液的消耗體積，mL；Vedta為所取EDTA清洗液體積，mL；292為EDTA的（乙二銨四乙酸）摩爾質量。

　　3新方法的驗證用加標回收試驗驗證游離EDTA測定新方法的準確度和精密度，通過準確度和精密度判別其適用性。

　　分別配制EDTA總濃度一定而Fe濃度不同的模擬EDTA清洗液，并調節(jié)至合適的pH值。EDTA和Fe以物質的量1：1絡合，則理論游離EDTA濃度等于EDTA總濃度減去Fe濃度，用實測濃度和理論濃度可求出回收率。同時，對每一模擬EDTA清洗液進行多次測定可求出相對標準偏差。

　　表2 EDTA模擬清洗液模擬清洗液編號EDTA總濃度為8.0%的模擬清洗液EDTA總濃度為4. 0%的模擬清洗液Fe質量濃度mgL1理論游離EDTA濃度/mol°L1Fe質量濃度熱能基礎廚究按照新提出的測定方法分別測定不同Fe質量濃度的模擬EDTA清洗液中游離EDTA濃度，對每一編號的模擬清洗液測定5次，試驗所得平均回收率和相對標準偏差見表3.分別配制EDTA上限濃度為0.2737mol/L（約8.0%）和下限濃度為0.1369mol/L（約4.模擬清洗液編號EDTA總濃度為8.0%的模擬清洗液EDTA總濃度為4. 0%的模擬清洗液平均回收率相對標準偏差平均回收率相對標準偏差98.從表3可見，測定結果的相對標準偏差較小，且有隨Fe質量濃度的增加而增加的趨勢，但仍控制在較小范圍內，說明新方法受Fe質量濃度的影響較小，具有較高的重現性和精密度。從表3還可以看出，EDTA測定回收率基本上隨鐵含量的增加而減小。當鐵含量低于某值時，EDTA測定回收率>90%；超過該值時，回收率降低幅度較大且<90%，該鐵含量回收率同EDTA的初始濃度和清洗液中鐵含量有關。當EDTA初始濃度為8%、清洗液中Fe含量<7 000mg/L時，回收率>90%；當EDTA初始濃度為4%、清洗液中Fe含量<5 000mg/L時，回收率>90%.由于實際化學清洗實踐中，EDTA使用的濃度范圍為4% ~8%，因此，采用本方法用于實際清洗測試時，EDTA溶液中鐵的最高濃度應控制在5000內。而運行鍋爐的清洗液中鐵質量濃度一般都大于5 000mg/L，有時甚至達10 000mg/L；新建鍋爐的清洗液鐵質量濃度一般都小于5000mg/L，因此本方法更適用于新建電廠采用EDTA清洗時的測定。

　　4結論貝l給出的EDTA清洗液中游離EDTA濃度測定方法不適用于EDTA化學清洗過程的分析測試，但是適用于EDTA藥品純度的測定。

　　本文提出的新方法適用于EDTA化學清洗過程的分析測試，但是對清洗液中鐵含量有限定，即新方法更適用于新建鍋爐采用EDTA化學清洗時清洗液中游離EDTA濃度的狽賦。

　　―1998化學試劑乙二胺四乙酸二鈉S丨2001，火力發(fā)電廠鍋爐化學清洗導則。

　　9o期（上接第44頁）對比表1與表3可以看出，過濾前后水中鐵氧化物的物相組成并未發(fā)生改變。試驗結果表明，CAD高梯度電磁過濾器除了可以去除鐵磁性腐蝕產物Fe34，對順磁性鐵氧化物Fe23及抗磁性鐵氧化物YFeO（OH）的去除效率也較高，其主要原因是CAD高梯度電磁過濾器的磁場強度很高，同時由于微小顆粒之間吸附作用的存在，使電磁過濾器對鐵氧化物保持較高的去除效率。

　　4結論（1）高梯度電磁除鐵過濾器的除鐵效率較高。當進水含鐵量在40Mg/L以下時，鐵去除率可達80%以上；當進水含鐵量在185 ~1500Mg/L時，鐵去除率在93%以上。該過濾器適用于熱網疏水的過濾除鐵等領域可有效縮短機組的起動時間，顯著降低排放水量，達到節(jié)能和環(huán)保效果。

　　（2）高梯度電磁除鐵過濾器不僅可以去除鐵磁性腐蝕產物Fe34，對順磁性鐵氧化物Fe23及抗磁性鐵氧化物YFeO（OH）的去除效率也較高。

　　惠任泉。電磁過濾器在電廠水處理中應用。電力設計渡道一成，藤原幫夫。高梯度電磁過濾器在火電廠和核電站的應用